机理资料来源于福山组《机理训练》，公众号后台回复“福山透”领取

打开网易新闻 查看精彩图片

概述：

一种 [2,3]-σ迁移重排反应。

鉴于大家要求，简单说一下该类重排的含义：

  • 首先 σ指的是这种重排里涉及σ键的断裂和生成；

  • [2,3]是指断键的地方一边两个原子，一边三个原子；

  • 2和3谁前谁后的问题，由电负性最大的原子（1号位）决定，和电负性最大原子相连的片段中的原子数写在前面。

反应过程：

打开网易新闻 查看精彩图片

机理解读：

反应分四步进行；

第一步，1,3-二噻烷对烯丙基溴发生一个亲核取代反应，得到硫盐；

第二步，加入正丁基锂，攫取硫盐α质子，得到一个重排前的一个碳负离子中间体；

第三步，分子内发生[2,3]-σ重排，得到一个α-位硫缩醛的烯烃中间体；

第四步，回流条件下，用重金属盐氧化脱保护；步骤如下：①氯化汞和硫原子配对，电子云向汞迁移，C-S键变脆，在另一个硫孤电子对的辅助下断裂；②所得硫鎓经水水解，得到醛。

学习机理不能认死理，要明白一些事：

1. 福山机理A001-A078（A部分）解读汇编见：

2. 推荐阅读：

3. 反应机理是实践结果的反馈，是化学家们根据结果用各种方法反推出来的，不一定正确，甚至有些地方可能会很牵强；

4. 学习反应机理，电子推动法需要了解一下：

以及机理箭头：①；②

5. 机理学习以感知为主，明白大概意思就可以，死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验，去实践；个人更倾向于认为没有标准答案，适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点，希望能给大家一点启发，形成专属自己的一套东西

以上

听说给本文点赞、在看、分享，喜欢的同仁们都要发nature，science了！！！