Do Hyun Ryu团队 ：环化-1,2-氢迁移串联过程的形式 [3+2] 环加成反应

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含多个手性中心的手性四氢呋喃骨架广泛存在于天然产物与候选药物分子中。因其重要应用价值，科研人员已开发出多种合成策略用于构建手性四氢呋喃结构，代表性方法包括普林斯环化、偶极环加成反应以及其他合成路线。

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在各类合成手段里，烯丙基硅烷参与的形式 [3+2] 环加成反应是高效构建立体构型确定的四氢呋喃衍生物的经典方法。该类反应中，氧原子对桥连硅鎓离子中间体发生分子内进攻，通过两条不同反应路径关环形成五元环，由此得到多取代四氢呋喃。

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Do Hyun Ryu团队发展了一种由烯丙基硅烷亲核进攻引发环化 - 1,2 - 氢迁移串联过程的形式 [3+2] 环加成反应，可高对映选择性合成顺式 2,5 - 二取代四氢呋喃 - 3 - 酮。在手性恶唑硼鎓离子催化剂作用下，该反应收率最高可达 88%，立体选择性优异，对映选择性最高 99%，非对映选择性大于 20:1。

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该合成方法具备三大突出优势：第一，能够在底物无固有手性的条件下不对称构建四氢呋喃环骨架，这一合成能力此前未见报道；第二，反应立体选择性优异，且专一生成顺式构型产物；第三，可通过一步转化同时精准构建四个手性中心。

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文献来源：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202524631